https://www.yiliao.com/index.php?action=history&feed=atom&title=%E5%B7%B1%E5%86%85%E9%85%B0%E8%83%BA 2026-04-18T01:11:49Z 本wiki的该页面的版本历史 MediaWiki 1.35.1 https://www.yiliao.com/index.php?title=%E5%B7%B1%E5%86%85%E9%85%B0%E8%83%BA&diff=196658&oldid=prev 2014-02-06T10:36:03Z

<p>以“<a href="/%E5%B7%B1%E5%86%85%E9%85%B0%E8%83%BA" title="己内酰胺">己内酰胺</a>;ε-己内酰胺;Caprolactam 资料 国标编号 ---- CAS号 105-60-2 分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO 分子量 113.18 白色<a href="/%E6%99%B6%E4%BD%93" title="晶体">晶体</a>;蒸汽...”为内容创建页面</p> <p><b>新页面</b></p><div>[[己内酰胺]];ε-己内酰胺;Caprolactam <br /> <br /> 资料 国标编号 ---- <br /> <br /> CAS号 105-60-2 <br /> <br /> 分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO<br /> <br /> 分子量 113.18<br /> <br /> 白色[[晶体]];蒸汽压0.67kPa/122℃;闪点110℃;熔点68～70℃;沸点270℃;[[溶解性]]:溶于水，溶于[[乙醇]]、[[乙醚]]、[[氯仿]]等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.05(70%水溶液);稳定性:稳定;危险标记;主要用途:用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺[[纤维]]和人造革等，也用作医药原料 <br /> <br /> .　　<br /> ==对环境的影响==<br /> <br /> ===一、健康危害===<br /> 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。<br /> <br /> 健康危害：经常接触本品可致神衰[[综合征]]。此外，尚可引起[[鼻出血]]、鼻干、[[上呼吸道]][[炎症]]及[[胃灼热]]感等。本品能引起[[皮肤]]损害，接触者出现[[皮肤干燥]]、[[角质层]]增夺取、皮肤[[皲裂]]、[[脱屑]]等，可发生全身性[[皮炎]]，易经皮肤吸收。　　<br /> ===二、[[毒理学]]资料及环境行为===<br /> [[毒性]]：低毒类。致[[痉挛]]性毒物和[[细胞]][[原生质]]毒。主要用途于中枢[[神经]]，特别是[[脑干]]，可引起裨脏器的损害。<br /> <br /> 急性毒性：LD501155mg/kg([[大鼠]]经口);70g(人经口[[致死量]])<br /> <br /> [[亚急性]]和慢性毒性：大鼠经口500mg/kg×6月体重、血相有变化，[[大脑]]有病理损害;人吸入61mg/m3以下，上呼吸道炎症和胃有灼热感等;人吸入17.5mg/m3神衰症候群和皮肤损害;人吸入10mg/m3以下×3～10年，有神衰症候群发生。<br /> <br /> 危险特性：遇[[高热]]、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受高热分解，产生有毒的[[氮氧化物]]。粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。<br /> <br /> 燃烧(分解)产物：[[一氧化碳]]、[[二氧化碳]]、氮氧化物。　　<br /> ==鉴别方法==<br /> <br /> ===现场应急监测方法===<br /> <br /> ===实验室监测方法===<br /> 空气中已内酰胺含量测定：如果本品在空气中呈尘埃状，则以过滤器收集，若呈[[气化]]状则用撞击式取样管收集，然后用气液[[色谱法]]分析。　　<br /> ==环境标准==<br /> 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3 <br /> <br /> 前苏联(1977) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.06mg/m3(最大值，昼夜均值) <br /> <br /> 中国(待颁布) [[饮用水]]源水中在害物质的最高容许浓度 3.0mg/L(以BOD计)<br /> <br /> 前苏联(1978)生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 1.0mg/L<br /> <br /> [[嗅觉]][[阈浓度]] 0.3mg/m3　　<br /> ==应急处理处置方法==<br /> <br /> ===一、泄漏应急处理===<br /> [[隔离]]泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。应急处理人员戴自给式[[呼吸器]]，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至[[废物处理]]场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。　　<br /> ===二、防护措施===<br /> [[呼吸系统]]防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。<br /> <br /> 眼睛防护：戴[[化学]]安全防护眼镜。<br /> <br /> [[防护服]]：穿工作服。<br /> <br /> 手防护：戴橡皮胶手套。<br /> <br /> 其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。　　<br /> ===三、[[急救]]措施===<br /> 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。<br /> <br /> 眼睛接触：立即翻开上下[[眼睑]]，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。<br /> <br /> 吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。<br /> <br /> 食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。<br /> <br /> 灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。　　<br /> ==己内酰胺生产工艺==<br /> 1943年,德国法本公司通过[[环己酮]]-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。先后出现了[[甲苯]]法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法);[[己内酯]]法（又称 UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。 <br /> <br /> 在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肟法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。其他各种生产方法，鉴于种种原因，至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点；但耗电多、设备腐蚀严重。 <br /> <br /> 在己内酰胺的生产过程中，往往副产硫酸铵，但由于硫酸铵滞销，因此，减少或消除副产硫酸铵，成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。　　<br /> ==肟法==<br /> 各种肟法的主要生产步骤如下：　　<br /> ===拉西羟胺合成法===<br /> （由法本公司开发）是用[[二氧化硫]]还原亚硝酸铵生成羟胺二[[磺酸]]盐（简称二盐），二盐水解生成[[硫酸]]羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸,然后用25％氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。　　<br /> ===HPO法===<br /> （由荷兰国家矿业公司开发）80年代发展很快。HPO法是在[[磷酸盐]]缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使[[硝酸]]根离子加氢生成羟胺盐，并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。<br /> <br /> HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中，加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。　　<br /> ===一氧化氮还原法===<br /> （瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发）是在稀硫酸中用铂催化剂（见金属催化剂）使一氧化氮加氢，此法副产硫酸铵少，但要求原料纯度高，并要增设催化剂回收工序，目前应用较少。 <br /> <br /> &lt;b&gt;贝克曼重排&lt;/b&gt;（简称转位）肟在发烟硫酸中转位，反应温度80～110℃,[[收率]]97％～99％。产物再用13％氨水中和。<br /> <br /> 中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸铵。为消除转位副产硫酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、[[离子交换树脂]]法、[[电渗析]]分离法等。　　<br /> ==己内酰胺精制==<br /> 各种己内酰胺生产方法中，均需对己内酰胺进行精制。一般精制方法有：化学精制（[[高锰酸钾]]氧化、[[催化]]加氢等）法、萃取法、[[重结晶]]法、离子交换树脂法、[[真空]]蒸馏法等，为获得高纯度产品，工业上一般是组合几种方法进行联合精制。　　<br /> ===甲苯法===<br /> 甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成[[苯甲酸]]；反应温度160～170℃，压力0.8～1.0MPa,转化率约30％，收率为理论值的92％。苯甲酸用[[活性炭]]载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸；反应温度170℃,压力1.0～1.7MPa，转化率99％，收率几乎达100％。在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺,并用氨水中和；转化率50％，选择性90％。为减少或消除副产硫酸铵，开发了改良的副产硫酸铵减半法和无副产硫酸铵法。　　<br /> ===无副产硫酸铵法===<br /> 是将转位产物用水稀释为50％的硫酸己内酰胺溶液，以甲苯或烷基[[苯酚]]为溶剂萃取出己内酰胺，稀硫酸经提浓后热解成二氧化硫，二氧化硫再转化为发烟硫酸循环使用。　　<br /> ===光亚硝化法===<br /> [[氯亚]]硝酰(NOCl)与氯化氢的混合气通入低于20℃的环己烷中，在汞灯照射下进行光化学反应生成肟，选择性86％，收率80％以上。肟经转位便生成己内酰胺并放出氯化氢。　　<br /> ==中国己内酰胺市场发展现状==<br /> 2008年对于中国己内酰胺市场来说无疑经历了诸多考验：经济危机的冲击引发化工品价格暴跌，进口反倾销税的取消正潜移默化地改变市场供应格局，下游纺织和轮胎行业处境艰难导致对原料需求低迷，等等。　据海关统计，2008年己内酰胺（税则号29337100）进口量为45.01万吨，较2007年47.25万吨减少了2.24万吨。<br /> <br /> &lt;b&gt;己内酰胺&lt;/b&gt;（CPL）是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。<br /> <br /> [[分类:化学]][[分类:有机化学]]</div>

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