https://www.yiliao.com/index.php?action=history&feed=atom&title=%E5%81%B6%E5%90%88%E5%8F%8D%E5%BA%94 2026-04-18T02:06:31Z 本wiki的该页面的版本历史 MediaWiki 1.35.1 https://www.yiliao.com/index.php?title=%E5%81%B6%E5%90%88%E5%8F%8D%E5%BA%94&diff=198477&oldid=prev 2014-02-06T10:59:54Z

<p>以“<a href="/%E5%81%B6%E5%90%88%E5%8F%8D%E5%BA%94" title="偶合反应">偶合反应</a> 体系若存在两个或两个以上反应，（a）、（b）、…，其中反应（a）单独存在时不能自动进行；若反应（a）至...”为内容创建页面</p> <p><b>新页面</b></p><div>[[偶合反应]] <br /> <br /> 体系若存在两个或两个以上反应，（a）、（b）、…，其中反应（a）单独存在时不能自动进行；若反应（a）至少有一个产物是反应（b）的反应物，并且（b）的存在使得反应（a）可以进行，这种现象叫做反应的耦合，所发生的反应即所谓的耦合反应。 主要根据反应的标准吉布斯自由能变来判断，最特殊的情况是，一正一负，将二者相加后恰好为负，这样为正的反应在强负值的帮助下也能顺利发生。<br /> <br /> 芳伯胺的[[重氮盐]]与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。一般可用以下通式表示：　<br /> <br /> Ar-N娚X-+H-Ar′─→Ar-N＝N-Ar′+HX<br /> <br /> 式中Ar为芳基；X-为酸根；H-Ar′为酚或芳胺。<br /> <br /> 偶合是生产偶氮染料（见染料）和有机颜料的重要反应过程。<br /> <br /> 偶合反应中，包括两个反应组分，通常将芳伯胺的重氮盐称为重氮组分；把与重氮盐偶合的酚或芳胺称为偶合组分。<br /> <br /> 偶合过程特点是放热反应，反应速率很快，重氮盐很活泼，为了避免[[副反应]]，偶合要在0～15℃下进行，并控制偶合组分过量，使重氮组分完全反应。偶合一般在水介质中进行，不同类型的偶合组分对介质要求不同的pH。酚类偶合时在弱碱性介质中速率较快；芳胺偶合时在[[弱酸]]性介质中速率较快。偶合是亲电取代反应，偶氮基(-N＝N-)通常进入[[羟基]]、氨基的邻位或对位。有些[[氨基萘酚磺酸]]钠，如1-氨基-8-[[萘酚]]-3，6-二[[磺酸]]单钠盐（即H酸的单钠盐），可以在两个位置偶合。第一次偶合要在酸性介质中进行，先在氨基的邻位引入偶氮基；然后在碱性介质中偶合，使第二个偶氮基进入羟基的邻位。但若先在碱性介质中偶合，就不能再进行第二次偶合了。有些氨基萘酚磺酸，如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸)，只能在酸性或碱性介质中偶合一次。偶合反应完成后，有时需要加热对偶氮染料进行后处理。<br /> <br /> 偶合一般用釜式反应器间歇操作。为了防止[[稀酸]]的腐蚀，一般用搪瓷或衬瓷砖的反应锅，并向锅中直接加入碎冰或者将[[冷冻]]盐水通入夹套或搪瓷蛇管来控制反应温度。在反应后如需加热，可用直接蒸汽或间接蒸汽。 <br /> <br /> 三：偶合常数：　1. 定义<br /> <br /> 峰裂距即偶合常数，以J来表示，J有正负号，单位为Hz。它反映的是两个核之间的作用强弱，与偶合核的局部磁场有关，其数值与仪器的工作频率（或磁场强度）无关。<br /> <br /> 2. 偶合常数的影响因素<br /> <br /> 主要有偶合核间的距离、角度及电子云密度。<br /> <br /> ① 间隔的键数<br /> <br /> 偕偶的偶合常数以J表示，[[饱和]]烷烃中氢的∣J∣为10～15Hz，烯氢的∣J∣为0～5Hz。<br /> <br /> 邻偶的偶合常数以J表示，J为6～8Hz，规律是：&lt;i&gt;J&lt;/i&gt;＞&lt;i&gt;J&lt;/i&gt;＞≈J＞J。&lt;i&gt;J&lt;/i&gt;通常大于12Hz，&lt;i&gt;J&lt;/i&gt;通常小于12Hz，它们均随着双键上[[取代基]]的电负性的增加而减小，随着与π键的[[共轭]]而增加。这在结构解析中很有用。<br /> <br /> 远程偶合的偶合常数除了具有π键系统的外，J值均较小，为0～3Hz。<br /> <br /> ② 角度<br /> <br /> 偶合常数通常随角度的改变而改变，以饱和烃的邻偶为例，其偶合常数的范围为0～16Hz。在开链[[化合物]]中，由于键自由旋转的均化作用，J为6～8Hz；对于环状结构，键不能自由旋转时，J值与夹角有关（如下图）。<br /> <br /> ③ 电负性<br /> <br /> 由于偶合靠价电子传递，取代基的电负性越大，导致核外的电子云密度降低，J值减小。</div>

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